Село в годы войны
22 июня 1941 года началась Великая Отечественная война. Из 400 жителей села Почаево, ушедших на фронт, не вернулись 183 человека. Тем же, кто остался в селе, пришлось дважды пережить немецкую оккупацию, испытать на себе «новый порядок» фашистов.
19 октября 1941 года - трагическая дата в истории Почаево. Вечером этого дня село было занято немецкими войсками. В течение 1942 года на территории села Почаево не было немецких войск. «Новый порядок» поддерживали староста и полицаи. Летом 1942 года к старосте Гуринову И. М. пришли председатель Грайворонского райисполкома товарищ Сериков и директор Дорогощанской МТС товарищ Косяк. Они считали, что Гуринов И. М. работает на фашистов по заданию советского командования, и попросили собрать надежных людей из жителей Почаево. Гуринов пообещал это сделать и укрыл Серикова и Косяка в своем сарае, а сам вызвал полицию. В завязавшейся перестрелке Сериков и Косяк были убиты. После окончания войны останки Серикова и Косяка были перенесены в город Грайворон, где были захоронены на братском кладбище в центре города.
В середине февраля 1943 года, в результате победоносного наступления советских войск после завершения Сталинградской битвы, село Почаево было освобождено войсками Воронежского фронта без всякого боя. В середине марта 1943 года немецко-фашистские войска нанесли контрудар в районе Харькова. В результате наши войска вынуждены были отступить.
С середины марта 1943 года началась вторая оккупация, продолжавшаяся около пяти месяцев. Во время этой оккупации в Почаево постоянно находились части немецко-фашистской армии, так как линия фронта проходила всего в пяти- шести километрах севернее села (так называемый южный фас Курской дуги), и в Почаево эти части находились на отдыхе после несения службы на передовой. Немцы в этот период широко использовали жителей села на строительстве оборонительных сооружений.
В здании Почаевской школы немцы организовали госпиталь для своих раненых и больных солдат, умерших от ран хоронили недалеко от школы.
Окончательно село Почаево было освобождено от фашистских захватчиков 6 августа 1943 года воинами 100-й стрелковой дивизии Воронежского фронта. 100-я стрелковая дивизия формировалась в феврале – июне 1942 года в Архангельском военном округе под Вологдой. Ее командиром был назначен опытный боевой офицер полковник Ф.И. Перхорович, проявивший свое мужество и оперативное искусство в первые месяцы войны. Освобождение не было бескровным, в бою на подступах к селу и на его улицах погибло около 40 советских солдат и офицеров, прах которых в настоящее время похоронен в братской могиле у памятника погибшим воинам у здания Почаевской средней школы.